?l? 前言
??? 化工企业大多是易燃易爆工厂，所以安全防火问题成为化工企业的头等大事。化工生产中，由于物质自燃引发的火灾事故时有发生。物质自燃往往不引起人们的重视，有很多自燃现象的发生又是很难预料的，绝大多数发生在生产装置区内的特殊操作和检修过程当中，危险性极大。如何避免和正确处理化工生产中物质自燃现象，对安全生产十分重要。
2? 物质自然现象的产生
??? 可燃物不与明火接触而发生着火燃烧的现象称为自燃。自燃有受热自燃和本身自燃两种。
??? 受热自燃：可燃物质被加热到一定温度，即使不与明火接触也能自行着火的现象，称为受热自燃。可燃物无明火作用而能自行着火的最低温度，称为自燃点。
??? 在化工生产中，由于可燃物靠近高温管道或设备，加热或烘烤过度，化学反应的局部过热，在密闭容器中加热温度高于自燃点的可燃物一旦泄漏，均可发生可燃物的自燃。
??? 本身自燃：某些物质在没有外来热源的作用下，靠本身受空气氧化或受外界温度、湿度影响，由于物质内部发生的化学、物理和生物化学作用而产生热量，逐渐积聚使物质温度达到自燃点发生燃烧的现象，称为本身自燃或自热自燃。如黄磷在空气中自燃；长期堆放的煤堆、湿木屑堆、湿稻草堆等由于生物作用而自燃；浸有植物油或动物油的纤维如油棉纱等堆积起来，由于油脂的氧化和聚合作用发热，散热不良就可能引起自燃。
3? 化工生产过程中物质自燃现象
??? 随着经济的发展和科学技术的进步，化学晶的生产迅猛发展，这些化学晶的生产过程具有高温高压、易燃易爆的特点。在化工生产区域内，可燃化学晶在使用、储存和运输等环节，由于受热产生自燃引发火灾事故的现象很多。
3．1? 生产过程中的自燃现象
??? 化工生产过程中的物料大多为易燃易爆物质，如果操作不当或设备故障，使某些物料具备了自燃条件就会发生自燃，甚至引发着火爆炸事故。
??? 事故案例一：黄磷车泄漏起火
??? 2000年3月18日中午，鄂西山区的某股份公司化工厂转运黄磷的罐车发生泄漏，泄漏的黄磷发生燃烧(自燃着火)，后经司机开车离开发生地1000m有水的地方，在众员工的奋力抢救下，才将大火扑灭。
??? 起火原因是因黄磷罐车长时间使用，阀门损坏引起泄漏，又因当时气温较高，黄磷是一级自燃物质，所以引起了火灾。
??? 事故案例二：重苯储槽爆顶事故
??? 1985年7月19日，石家庄焦化厂研究所罐区200t重苯储槽突然爆顶了。物料剧烈喷出，油和油气烟雾扩散在周围约30m的范围内。
??? 事故原因：该储槽爆顶前曾于7月15日从此储槽装出了一批重苯，液面高度下降至1.4m，7m高的大槽上部剩有5.6m的高度空间，槽内有蒸气蛇管加热器，加热器高2m，加热器下端距槽底0.4m，既有约1m高的加热器蛇管暴露在油面之上的槽内空间。15日由于要清理重苯槽相邻的另一个储槽，提高了储罐区的蒸气压力，使本来就内漏的重苯槽加热器进口阀漏气更为严重，致使该储槽内重苯温度逐渐升高，油气不断挥发到储槽内上部空间。因储槽内上部空间有空气存在(有人孔)，所以随着油气的不断挥发，储槽上部空间就形成了可燃油气和空气的混合气体，混合气体达到爆炸极限，在储槽上部空间发生了爆炸。分析原因，爆炸一定是由于自燃产生的。自燃有两种可能，一个是已经达到爆炸极限的混合气体，被暴露在油面上部的蛇管加热器(1m高)继续加热，达到了自燃点发生爆炸。另一个原因就是储槽在长期使用过程中，由于物理化学作用，一些生成物质沉积在加热器上和储槽内壁，由于温度达到了沉积物的自燃点发生了自燃，点燃了油面上部空间的混合气体，发生了爆炸。
??? 事故案例三：储槽内硫化物自燃引起苯类物质着火
??? 1987年1月23日12时30分，济南钢铁厂焦化厂精苯车间院内突然发出爆炸声，油库区内11号、12号储槽上部起火并升起一股黑烟。在场员工利用各种灭火器材进行扑救，在3-4min时间内，槽内外火焰被扑灭。
??? 事故原因：11号槽原装未洗混合物(生产焦化苯过程的中间产品，主要含有苯、甲苯、二甲苯)，因未洗混合物含有硫化物，在长期储存中，硫化氢和有机硫化物对设备的接触腐蚀作用，形成了硫化铁。干燥的硫化铁能在常温的空气中自行发热而燃烧，不出现火焰，只呈现炽热状态，但温度很高，能引起可燃物着火。因11号槽顶的人孔盖敞着，12号槽放散管有呼吸作用，槽内进入了空气，形成了爆炸混合气体。其中一个槽内的硫化铁自燃后，引爆了槽内的可燃混合气体，并向外传播，引起了另一个槽的爆炸。
3．2? 特殊操作时的自燃现象
??? 很多化工企业存在装置规模小、动力供应不稳定因素，使装置开工、停工、临时停工进行故障处理等特殊操作增多。在这种情况下一般都为了赶时间尽早恢复正常生产，经常因为安全防火措施考虑不周，操作方法不当产生自燃，发生着火爆炸事故。
