平煤天宏焦化公司捣固型焦炉年产30万t冶金焦,产生煤气1.9万m3/h,配有相应的化产回收系统。自2002年开工以来,内装波纹板(0.8mm钢板冲压而成)填料的塔洗苯塔运转一直正常,塔前煤气含苯18~24g/m3,塔后煤气含苯2~4g/m3,脱除率在90%以上,塔阻力在400~500Pa,各项指标均运行在规定范围内。后因塔阻高在检修过程中出现洗苯塔内的波纹板(0.8mm钢板)填料出现自燃着火,针对自燃现象进行了详细分析,从设备管理和工艺操作等查找发生自燃的原因,并阐述了在今后的操作和检修中应采取的预防对策。
1事故经过
2006年下半年洗苯塔出现洗苯效果差,脱苯后的煤气含苯6~8g/m3,同时塔阻力也较大,高达900Pa左右。最初考虑到可能是洗苯塔运行时间长,造成洗油渣堵塞波纹板填料和上部捕雾层。首先采用热贫油冲洗塔内填料(由于塔顶装有热贫油喷洒管道),冲洗后塔阻力相应有所好转,1d以后塔阻力又回到900Pa,反复用热贫油冲洗,效果均不明显。后来,讨论分析认为,洗苯塔捕雾层堵塞的可能性较大,决定打开洗苯塔人孔,检查捕雾层和捕雾层下部的波纹板填料是否存在洗油渣堵塞现象。
2006年10月16日下午安排停产检查。首先用蒸汽(气压4kg/cm3)通入洗苯塔底部吹扫12h,17日上午11:30打开塔体下部两个人孔和上部捕雾层处人孔,当时温度比较高,从捕雾层人孔处往外冒白色蒸汽,无法检查。下午5:00,当班职工发现靠近捕雾层处的人孔冒黑烟伴有火星喷出,塔体冒青烟(塔体外部油漆被烤燃)。判断塔内可能着火,当班职工迅速在塔底通入蒸汽灭火;同时报告分厂领导,经分厂领导和技术人员商议,决定从塔底通蒸汽灭火,再从塔顶加入低温水进行降温灭火处理。经过一夜的喷水降温,塔体温度基本接近自然温度。事后检查,洗苯塔捕雾层大部分烧坏,塔体内的波纹板填料几乎全部烧变形,在塔盘支撑填料架上存有一层稀薄的红黄色粉末并有硫磺味,对波纹板上的残渣化验分析,其含硫量达4.35%,这充分说明塔体内有大量硫化物存在。
2着火原因
焦炉煤气中含有的硫化氢气体(中平能化天宏焦化公司煤气净化工艺没有上脱硫工艺),在洗苯过程中,硫化氢气体在煤气冷凝水的作用下形成弱酸,与塔体和波纹板接触反应,生成硫化亚铁。在检修时,硫化亚铁与人孔口处进入的空气接触氧化。由于硫化亚铁和空气中的氧气在塔体内起氧化反应,反应过程中产生大量热量集聚在塔内,当温度达到硫化铁的着火温度时,很容易引发硫化铁自燃。
2.1硫化亚铁的生成
当有水存在时,这些硫化氢对铁质设备具有明显的腐蚀作用,反应过程:
H2S=H++HS-
HS-=H++S2-
这是一种电化学腐蚀过程。
阳极反应:
Fe→Fe2++2e
阴极反应:
2H++2e→H2(渗透钢中)
Fe2+与S2+及HS-反应:
Fe2++S2-=FeS↓
Fe2++H2S=FeS↓+2H+
另外,硫与铁还可直接作用生成硫化亚铁:
Fe+S=FeS↓
生成的硫化亚铁结构比较疏松,均匀地附着在设备及波纹板壁上[1]。