尿素(H2NCONH2),又称脲或碳酰胺,白色晶体,相对分子质量在60.055。尿素大量存在于人类和哺乳动物的尿液中。尿素溶于水、乙醇和苯,几乎不溶于乙醚和氯仿。
尿素含氮量居固体氮肥之首,达46%以上为中性速效肥料,施于土壤中不残留使土壤恶化的酸根,而且分解出来的二氧化碳也可为植物所吸收。
尿素在工业上的用途亦很广泛,可用于制造脲醛树脂、聚胺酯等高聚物的原料,(用作塑料、喷漆、粘合剂)。还可作多种用途的添加剂(用作油墨材料、黏结油等),尿素还可用于医药、林业、制革、动物饲料、石油产品精制等方面。
第一座以氨和二氧化碳为原料生产尿素的工业装置是德国法本(I?G?Farben)公司于1922年建成投产的,采用热混合气压缩循环。1932年美国杜邦公司(Du pont)用直接合成法制取尿素氨水,并在1935年开始生产固体尿素,未反应物以氨基甲酸铵水溶液形式返回合成塔,是现今水溶液全循环法的雏形。
中国的尿素工业发展始于1958年,先由南京永利宁厂建成日产10吨尿素的半循环生产法装置,其后又在上海吴泾化工厂建成年产1.5万吨的半循环法装置。1975年中国第一套二氧化碳汽提法装置亦在上海吴泾化工厂建成投产。20世纪70年代以来,我国兴建年产30万吨合成氨、52~60万吨尿素联合生产装置的大型化肥生产厂。至今已建成30余套大化肥生产装置,成为我国主要生产尿素的基地。这些尿素生产厂都以石油化工成品或半成品为原料,因而大都隶属于石油化工行业。由于合成氨一尿素生产的紧密相关性,其生产工艺过程分别介绍如下。
1.合成氨生产
氮肥生产的主要过程主要环节是制取氢,而合成氨所需要的氮则直接或间接地来源于空气。目前世界上大多数的氮肥厂均采用石化原料或其副产品来制取氢或一氧化碳,只有少数厂家采用电解水法制取氢,由于此法受电力成本制约,难以形成大规模的工业化生产。
用石化原料制取氢和一氧化碳的过程均为化学过程,从其反应类型上来看,大致可分为烃类一蒸汽催化转化法和烃类部分氧化法。前者所用原料一般为天然气、油田气、高炉气、炼厂气、石脑油等轻质烃类;后者以煤和渣油等重质烃类为主。
国内合成氨生产既有以天然气、油田气、石脑油等轻烃作原料的,也有以重油、渣油作原料的,从发展趋势来看,为充分利用资源,应以石油气和重油为原料更为合理。
合成氨两种类型主要工艺流程示意如图1所示。
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图1? 烃类一蒸汽转化法
烃类一蒸汽转化法其简要的生产过程为:天然气(主要成分为甲烷)经脱硫后与水蒸气混合,先进一段转化炉,在适宜的压力和温度以及镍系催化剂的作用下,大部分甲烷转化为氢气、一氧化碳和二氧化碳。然后在二段转化炉引入空气在炉内燃烧继续进行转化,同时提供氨合成的主要成分氮气。转化气中的一氧化碳在高、低变换炉中于不同的温度和铁系、铜系催化剂作用下与水蒸气反应生成氢气和二氧化碳,变换气中的二氧化碳被脱碳塔中溶液吸收送尿素车间。脱碳气中的一氧化碳、二氧化碳于甲烷化在适宜的温度下和镍系催化剂作用下与氢反应生成甲烷和水蒸气。最后氮氢混合气由压缩机压缩到24MPa送入合成塔,在540℃和铁系催化剂作用下,氮氢气进行合成氨反应出塔气经冷却使氨冷凝分出即为合成氨产品。
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图2? 部分氧化法