?? 无水氢氟酸是一种具有极强腐蚀性的酸。它的物理特性是液态温度范围宽,电导率高,极性大,沸点、凝固点、粘度及表面张力低,化学特性是碳氟链牢固且具有活泼的化学活性,几乎能与所有各种有机的或无机的化合物结合。氟化工作为我国目前新兴的精细化工行业,无水氢氟酸可广泛应用于工业、民用及国防军工工业。如广泛应用的氟塑料,氟橡胶、氟制冷剂、含氟涂料、含氟表面活性剂以及含氟医药制品等。
??? 一、生产工艺过程
??? 目前,世界上无水氢氟酸的工业化生产主要是走萤石路线,即以萤石粉(CaF2)和硫酸(H2S04)反应制得。
??? 国内大多生产厂家均采取以萤石粉(CaF2)、硫酸(H2S04)、发烟硫酸为原料,在回转炉中加热反应生成粗氟化氢气体,经洗涤、冷却、冷凝、精馏、脱气得到无水氢氟酸产品,副产品为氟硅酸和含氟石膏。
??? 其生产过程的主要化学反应式:
??? CaF2+H2S04→CaS04+HF↑
??? 二、主要危险、危害因素分析
??? 无水氢氟酸生产过程存在的危险、危害因素主要有:
??? 1、中毒
??? 生产过程中无水氢氟酸会以气体形式存在于作业环境的空气中,它有较高的毒性;生产副产品和原料氟硅酸、硫酸和发烟硫酸会以酸雾形式存在于作业环境的空气中,回转炉加热用的煤气等都会对操作人员的身体健康造成危害。当这些有毒物质在工作场所空气中的浓度超过容许浓度时,危害更为严重。还存在发生氟化氢气体急性中毒的危险性。
??? 特别是无水氢氟酸储罐和管道,一旦发生破裂会造成氟化氢外逸,导致现场人员中毒事故的发生,并对周围环境造成破坏。导致这一事故发生的原因主要有:设备材料选择不当、机械设备密封不严;监控系统失控;操作失误;维修不及时等导致设备及管道腐蚀。
??? 氟化氢为GBl8218—2000《重大危险源辩识》中所列的有毒物质,生产场所的临界量为2t,贮存区临界量为5t。若生产、贮存的氟化氢数量超过规定的临界量,将构成有毒物质重大危险源。
??? 2、灼伤
??? 生产过程接触到的无水氢氟酸(1052)、氢氟酸(1790)、硫酸(1830)和发烟硫酸(1831)等属强酸性腐蚀性物品,如果发生泄漏,并处置不当,可能对操作人员造成化学性灼伤,对生产设备和建构筑物造成腐蚀并严重危害环境。尤其是氢氟酸对人的眼睛、口腔、齿龈发生腐蚀、炎症及溃疡,引起牙齿损害。
??? 生产中使用到热风炉、回转炉、高温循环风机、煤气发生炉及高温管道等设施,如果炉壁、管道或设备保温做得不好,或者发生高温气体或蒸汽泄漏时,可能会造成人员高温灼伤或烫伤事故。同时会连带发生中毒事故。
??? 3、触电
??? 因作业环境中存在着无水氢氟酸、氢氟酸、硫酸、发烟硫酸等强酸性腐蚀性物质,极易腐蚀电气线路的管线和电气设备。露天电气设备、架空线路经长期的风吹日晒和酸性气体侵蚀,导致绝缘失效。
??? 在电气设备的操作和日常管理及检查过程中,如缺乏必要的安全措施或违章操作,就容易受到电的灼伤、电击等而引发触电事故,严重时会使人触电身亡。
??? 4、机械伤害
??? 生产过程使用的各种机械设备若质量及安装缺陷、无防护装置或安全防护距离不足、防护装置不符合要求或误操作时,存在发生机械伤害的危险。
??? 5、生产性粉尘危害
??? 无水氢氟酸生产过程的萤石粉投料、回转炉排渣装车等岗位都存在比较严重的扬尘现象,对操作人员的身体健康造成危害。
??? 6、噪声
??? 无水氢氟酸生产装置中存在大量的压缩机、泵等设备,可能会产生较高的噪声。部分生产设备的噪声级可能超过国家规定的8h工作制允许的工作地点噪声A声级卫生限制值85dB的标准。噪声会对现场工作人员带来健康危害,长时期在高强度噪声环境中作业会对人的听觉系统造成损伤,甚至导致不可逆性噪声性耳聋或 成为发生事故的诱因。此外,噪声对人的心血管系统、消化系统等均有一定的负面影响。