一、装置简介
(一)装置发展及其类型
1.装置发展
聚丙烯腈(PAN)纤维是指由聚丙烯腈或丙烯腈含量在85%以上和其他第二、第三单体的共聚物纺制而成的纤维。我国聚丙烯腈纤维的商品名称为“腈纶”,又常称为腈纶纤维。早在20世纪30年代初期,美国Dupaut公司和德国Hoechet化学公司就已着手聚丙烯纤维的生产试验,随后又花了十余年时间,直至1950年,聚丙烯腈纤维才正式生产。最早的聚丙烯腈纤维由纯PAN制成,因染色困难,且弹性较差,故仅作为工业用纤维。后来开发出丙烯腈与烯基化合物组成的二元或三元共聚物,改善了聚合体的可纺性和纤维的染色性,其后又研制成功丙烯氨氧化法制丙烯腈的新方法,才使聚丙烯纤维得以迅速发展。聚丙烯腈纤维具有羊毛的特征,即蓬松性和保暖性好,手感柔软,防霉、防蛀,并有非常优越的耐光性和耐辐射性。因此,目前其产量在合成纤维中仅次于聚酯纤维(涤纶纤维)和聚酰胺纤维(如尼龙6纤维)。1990年世界主要国家和地区的聚丙烯腈纤维产量为2305x104t,占合成纤维总产量的15.6%。我国1990年腈纶产量为11X104t,占合成纤维总产量的8.12%。20世纪90年代,我国的腈纶产量已有成倍的增长。
2.装置的主要类型
由于聚丙烯腈在加热下既不软化又不熔融,在280—300℃特点,故一般不能进行熔融纺丝,而是采用溶液纺丝法(有干法和湿法两种)予以加工成形纺丝。其凝固溶液通邯为制备原液时所用溶剂的水溶剂,也有采用制备原液时所用有机溶剂的煤油溶剂为凝固浙液的。
工业上聚丙烯腈常用湿法成形,湿法成形中又有四种类型的溶液纺丝法,即(1)二甲基:甲酰胺(DMF)溶剂法;(2)二甲基亚砜(DMSO)溶剂法;(3)硫氰酸钠溶剂路线;(4)硝酸溶剂路线。由于硫氰酸钠溶剂路线的主要优点是工艺过程简单,聚合速度较快,聚合时间较短,NaSCN不易挥发,NaSCN溶剂消耗定额较低,可降低工业成本,因此实际工业生产时,一般都以NaSCN为溶剂,采用丙烯腈在NaSCN溶剂中聚合,并直接用聚合液进行纺丝,再经过一系列的后加工(又称后处理)成为聚丙烯腈纤维成品的一步法生产(即“一条龙”生产流水线)。本节就以一步法湿法成形为例,对聚合原液(聚合部分产品)开始到聚丙烯腈产品生产的安全技术加以阐述。
(二)单元组成与工艺流程
1.单元组成
主要有以下三个主要单元所组成:
(1)纺丝原液制备单元。经过丙烯腈聚合装置一步法制得的纺丝原液,因含有未反应的单体、气泡和少量的机械杂质,必须加以去除,故设置了纺丝原液制备单元。该单元由脱单体(高转化率聚合工艺由于可在脱泡时把少数未聚合的单体脱除,故可不需单独设立脱单体工序)、混合、脱泡、调温和过滤等工序所组成。单体残留量应小于0.3%。
(2)湿成形单元。该单元由纺丝、凝固等工序所组成。在此单元中得到的是经过喷丝头、凝固浴成形后的含有多量溶剂的湿丝条(即“冻胶”)。
(3)后加工单元。又称后处理单元,包括有拉伸、水洗、致密化、卷曲、热定型、上油、干燥、切断(或牵切加工)、打包等工序。腈纶纤维成品经打包后出厂,完成了后加工单元的生产工序。
2.工艺流程
(3)流程叙述
①原液准备流程叙述
由聚合工段来的原液经管道混合器1而进入原液混合槽2,使原液充分混合后用齿轮泵送经真空脱泡塔3,脱除原液中混入的气泡。脱泡后的浆液经由密封槽4送人多级混合器5,在此中加入消光剂和荧光增白剂(已预先配制好)。然后经过热交换器6进行调温,并进入高速混合器7中混合,再经过板框过滤机8过滤除杂,以稳定的压力送经纺丝机,即下一步湿成形单元里再加工。
消光剂和荧光增白剂的配制工艺为:一定量的荧光增白剂在硫氰酸钠溶液的存在下,在振荡研磨机9中充分振荡研磨之后,由泵送至荧光浆液计量槽10,与荧光增白剂——二氧化钛和硫氰酸钠溶液以一定比例量加入球磨机11内进行充分的球磨;球磨后的荧光增白剂和消光剂硫氰酸钠溶液一起送人球磨机接受槽12,再由泵送人带有搅拌器的消光浆储槽13不断搅拌并储存,完成了整个消光剂和荧光增白剂的配制工艺流程。
②纺丝工艺(含后加工)流程叙述纺丝按工艺流程可依次分为纺丝工段和纺丝后处理工段,现分别予以叙述。纺丝工段:
从原液制备工段来,经过板框式原液过滤机输送至纺丝机的聚丙烯腈(PAC)原液,其压力为0。59MPa±0.03MPa,温度在35-45℃之间,进入纺丝工段的第一道工序,即齿轮纺丝计量泵和烛形滤器后至喷丝头。在喷丝头接口之前装有一只空气瓶,用以减小由于齿轮泵齿轮运转时所造成的原液流量的波动。
从喷丝头喷出的原液细流,在浓度为8%-10%,温度为7-125℃的凝固浴槽中凝固成初生纤维,纤维的运行方向与凝固浴的流动方向相同,浸浴长度为0.8m。
未完全凝固的丝束,由凝固浴槽卷取罗拉牵引出凝固浴,然后进人预热浴槽,在NaSCN(硫氰酸钠)浓度为4%二5%,温度为60℃土5℃的预热浴中进行预热拉伸,并进一步凝固。
丝束在预热浴槽内被拉伸1.49倍后再进入蒸汽拉伸盒进行湿热拉伸,使总拉伸倍数达9.26-10.9倍,并经导丝架并人集束架,将各喷丝头出来的小股丝束依次集合成四股大丝束。接着,由牵引机引入水洗机,在水洗槽中进行逆向水洗,洗去丝束上的NaSCN。
对生产白纤维(即原色纤维或原色丝),则不经过染色槽、透风、淋洗等三道工序,其丝束经过三道水洗,然后经轧辊轧干水分,进入前上油机进行浸渍式上油处理,再经过一道轧辊,轧到含水率为150%左右后输入圆网烘干机内作松弛于燥处理。这样便完成了原色丝的纺丝工段生产工艺过程。
若生产有色纤维,则丝束经两道水洗,然后经轧辊轧干水分、扩幅曲辊扩展,再在花篮滚筒带动下进人染色槽,与染液接触,进行浸渍染色,浸染2—6秒后,丝束到达花篮滚筒,向后卷绕至第一晾干辊筒,接着运行至第二晾干滚筒进行透风处理。再经挤压辊挤压后,进入淋洗槽作淋洗(喷淋),用轧辊轧干后进人前上油槽,最后输入园网烘干机进行松弛干燥处理。因此,有色纤维的纺丝生产较原色纤维生产工艺相对复杂一些。
纺丝后处理工段:
经过松弛干燥处理烘干之后的丝束(原色或有色丝),通过活动调节架和压辊进入第一卷曲预热槽,在90—95℃的水浴中预热,再通过轧辊和张力架固定丝束位置,并调节一定张力后,转入第二卷曲预热槽,温度控制在85-90℃。然后使丝束通过调幅杆,进入卷曲轮后到卷曲机卷曲。卷曲后的丝束,通过输送带自由落人铺丝箱内。若采用干卷曲工艺,则丝束不经过二道卷曲预热浴槽,而直接进入卷曲机的汽蒸箱,经蒸汽加热后再由卷曲机进行卷曲。