针对硫酸二甲酯的危险特性,以及在东药生产过程中的应用特点,安防部提出关于硫酸二甲酯的安全防护重点,以资各单位选用。
??????? 第一部分??? 东药经验总结
??????? 1、硫酸二甲酯在使用前一定要检查硫酸二甲酯的质量合格,因硫酸二甲酯在存放过程中遇水分解成硫酸和甲醇,在储存过程中下层往往含有一定的硫酸层。
??????? 2、对使用硫酸二甲酯的高毒岗位和高度危险部位应当配备防毒面具、防护面罩、胶手套等特种防护用品,另外,生产和中试现场还应配备适宜的应急抢险器具等,如雾化吸入器、灭火器材、消火栓等。
??????? 3、硫酸二甲酯的储罐、计量罐、反应罐等排气应甩至室外高处。
??????? 4、岗位应配备洗眼器等应急清洗装置,应当有淋浴装置。岗位应配置10%的碳酸氢钠溶液用于对硫酸二甲酯泄漏的应急中毒和洗消,准备5%硼酸水和3%小苏打水用于洗眼和中和皮肤溅伤。
??????? 5、由于硫酸二甲酯是剧毒化学品,故其储存、使用、运输、购买等必须符合武装保卫部门的要求,严格收发管理、使用管理、储存要符合“三铁一器”、“五双管理”等、视频监控、专人管理。
??????? 6、硫酸二甲酯物料应单独封闭储存,有排风。
??????? 7、使用硫酸二甲酯岗位要专人备料;要做好参与人员的培训教育;抽料水流泵要用碱液将硫酸二甲酯吸收掉,如果采用其他形式的真空装置要有碱液洗气罐等吸收装置;在使用过程中要保证硫酸二甲酯储罐的管路密闭性良好,防止跑、冒、滴、漏现象,尤其是各种阀门、液位计、视盅等,尽量不用碳钢球阀,而是用德式不锈钢阀门,密封垫不能用胶皮,不要用石棉垫,而是应用四氟垫。向罐内滴加二甲酯的管路不应与其他物料管路共用一管,避免在管路中就发生激烈反应。实在不行,也必须减短共用管线,同时,二甲酯管路要形成向下的斜度,防止积存二甲酯。采用临时管路输送二甲酯,必须要将管内料打净,然后用真空抽干扫线,不要用压缩来顶料或扫线,管路外壁沾染的物料要进行消毒或通风排毒。原则上不允许在岗位上用桶装二甲酯,并对其抽放料,应当在室外通风良好之处进行。
??????? 8、硫酸二甲酯在反应过程中通氮气进行保护时,必须采取措施防止二甲酯气体漏出伤人,应当密闭,采用管路将排气排至室外高处。
??????? 9、职业禁忌病如:慢性角膜炎或结膜炎、慢性呼吸道系统疾病和明显心血管疾病的操作人员禁止从事该项试验;岗位严禁饮水、吃东西。
??????? 10、由于硫酸二甲酯的毒害有潜伏期,一般是4到8小时,所以,在发现有中毒前兆时,除了积极进行救治外,对于其他可能受害人员也要进行观察,不能随意放行回家。在无泄露或跑冒的情况下,岗位人员感觉眼睛或喉部有刺痛感,应意识到是硫酸二甲酯中毒,要迅速离开现场上报,戴好防护用品后,寻找到泄露处,进行处理。
??????? 11、停产换料前、检修前清洗
??????? 在对涉及二甲酯的设备、反应罐、储罐、打料泵、管路进行维修前,必须将料清净,然后加碱水浸泡,再用清水洗净,如入罐作业,还必须办理入罐作业手续,相关管路、电源必须彻底断开,还要打盲板,罐外一定要有人监护。
??????? 12、运输
??????? 运输硫酸二甲酯属于剧毒化学品运输范畴,故必须由具备危险化物运输资质的危货运输企业负责,要办理剧毒化学运输通行证,要按规定的线路和时间运输,要办理剧毒化学品购买凭证或准购证,司机要有危货运输资格证,要有押运员,押运员要有资格证。运输车辆必须是危货运输车辆,要有符合标准的警示牌,要配备灭火器材,防毒面具、消毒用的苏打水、漂白粉、碱性肥皂、胶雨衣、胶手套、胶靴。在运输过程中如发生泄漏,要及时进行处置,要及时向当地警方报警,驾驶员不要踩到泄漏区域,以防鞋将硫酸二甲酯带入驾驶室内,沾染硫酸二甲酯的衣物、胶手套、胶靴等,要经过消毒,放到驾驶室外。
??????? 13、空间消毒
??????? 对于空间消毒,可以采用洒放稀氨水,通过氨气与空气中硫酸二甲酯反应的方式消毒,但一定注意氨水浓度不能过高,同时,现场的硫酸二甲酯容器已经密闭。消毒至氨水味较高,然后强制通风,人才能进入现场。
??????? 14、冲料、泄漏后处理
??????? 由于甲基化反应本身就比较激烈,故要严格控制加料顺序、加料速度,特别是防止二甲酯中混存的硫酸可能引起的异常反应,因此,当发现罐内物料沸腾、大量起泡、设备或阀门发生异响时,就要防范发生冲料,此时,人不能直接面对排气、阀门、视镜、视盅等,在采取停止加料、停止加热、打开降温水等措施后,人员尽快撤到安全部位,并报告领导。当发生冲料、泄漏后,人员不能马上冲进现场,尤其是地面有二甲酯,空气中有二甲酯蒸气时。人员必须佩戴
??????? 15、下水道设置。
??????? 16、不合格料、废弃料处理。
??????? 17、工具、容器、储罐、临时管路的消毒处理。
??????? 18、使用硫酸二甲酯岗位在进行下步操作前,要对残存的二甲酯进行破坏为好,特别是进行脱水、压滤等操作,排放的母液、残液等一定要加碱破坏。
??????? 19、加碱破坏前,一定要注意防护,人员戴防护面罩,防毒面具,身体皮肤不得暴露,特别是易出汗的部位。向桶中加碱,一定在加碱管上安装阀门,用不短于1.5米以上管路伸到桶口,防止剧烈反应冲料喷出伤人,一定要在室外,周边不得有人,加碱操作工要站在上风向,地面最好先洒上碱水。
??????? 20、
??????? 第二部分?? 节选检修硫酸二甲酯储罐的安全措施与预案
??????? 四、救援专业队伍的组成及分工
??????? 1、防毒、防火、防爆行动组:由某公司组成,共15人。负责人:略,担负事故现场指挥和抢险救援任务;
??????? 2、通信联络组:由略组成。每单位1人,共5人。负责人:略:担负各行动组之间联络和对外联系通信任务。
??????? 3、治安保卫组:由略负责组成,共16人。负责人:略,担负现场治安保卫、交通指挥、治安警戒、协助群众疏散任务。
??????? 4、应急抢险救援分队:由略应急抢险救援分队组成,共4人。负责人:略,担负对现场有毒物质和事故的应急处置与抢救伤员。
??????? 器材设施:⑴正压空气器2套;⑵防毒衣10套;⑶防毒面具10套;⑷YJFH-01型检测箱;⑸侦毒器1套。
??????? 后勤保障:⑴、自配抗烟剂; ⑵、自制清凉搽剂;⑶、2%苏打水;⑷、牛奶1箱;⑸、鸡蛋2斤;⑹、肥皂2块;⑺、次氯酸钠若干(必要时可从三公司调用);
??????? 5、疏散引导组:由略的领导组成,每单位出1人,共7人。负责人:略,担负查明有毒物质性质,提出补救措施,抢救伤员,指挥职工疏散。
??????? 6、医疗救护组:由某医院医生、护士组成,共8人。负责人:略,担负抢救受伤、中毒人员。
??????? 7、抢险抢修组:由相关负责人组成。负责人:略,担负抢险、抢修指挥协调。
??????? 8、物资供应组:由略组成。负责人:略,担负伤员生活必需的和抢救物资的供应。
??????? 9、运输组:由略司组成,共10人。负责人:略,担负抢险救援物资运输的任务。
??????? 五、应急救援工作程序与措施
??????? (一)现场控制措施方案
??????? 1.安全防护
??????? 1.1下罐前公司人员配合武装保卫部拉好警界线及周围人员的控制,严禁非操作人进行控制区。
??????? 1.2下罐前做好周围环境的清理,拆除贮罐上方的石棉瓦棚,拆除部分围栏,防止因反应放热造成石棉棚脱落和便于空气流通,残夜处理完以后将其恢复。
??????? 1.3下罐前确定领导小组(见后表)。下罐时做好操作人员的个人防护。(具体防护用具见后表)
??????? 1.4处理现场应配有真空、压缩空气和300L计量罐一个。
??????? 1.5拆卸下来的泵体、管路等在用沙土围堰内用碱水清洗。
??????? 2.操作步骤
??????? 2..1先将贮罐内二甲酯打净,再用真空抽空管路,确保管路内不残留硫酸二甲酯液体后迅速断开两端连接部分,在断开处加盲板与待处理贮罐隔绝。
??????? 2.2维修人员穿戴好劳动保护用品后拆除贮罐上全部对盘及液压泵与贮罐体的连接部分。
??????? 2.3吊起液压泵,并将其保持吊起状态静止3小时后拆除液压泵。以防止液压泵所连接管路代出硫酸二甲酯。
??????? 2.4计量罐抽取300L生活水加入贮罐内,使罐内残存的硫酸二甲酯分解为硫酸。用真空将贮罐内分解出的硫酸抽出。
??????? 2.5如反应不完全,重新2.4步骤。直到确定罐内无末分解完的硫酸二甲酯为止。
??????? 2.6在计量罐内抽取已备好的液碱缓慢滴加至贮罐内,中和残留的硫酸。
??????? 2.7加入大量生活水冲洗罐壁及罐底,用真空抽净贮罐内的水。
??????? 2.8加入200L氨水,用于中和罐壁残留的微量硫酸二甲酯。
??????? 2.9加入大量生活水冲洗贮罐内至无氨水味后结束,将贮罐内存水抽净。
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