硝酸氨氧化工艺过程连续性强,自动化控制程度高,生产过程具有高温、高压、强腐蚀的特点,存在火灾爆炸危险性。经过对27万吨硝酸装置仪表SIL定级后,有13项仪表控制回路需要改进。在仪表SIL安全定级改造未完成前,硝酸装置需要严格执行安全管控措施,实时监控整个生产装置,确保装置安全稳定运行,避免事故发生。
一、装置的爆炸危险性
在27万吨硝酸装置生产中,氨、空气经催化剂的作用,在爆炸反应条件下进行氧化反应,控制条件十分严格,在操作过程中,氨、氢(NH3、H2)易形成爆炸混合物,开停车过程中易形成硝酸铵(NH4NO3)爆炸物,其爆炸危险性体现如下:
(1)氨氧化反应器系统火灾爆炸危险性
①氨易于挥发,刺激性气味浓,具有可燃性,在不同温度、压力下,具有不同的爆炸极限。必须注意,氨在混合气中的含量不得超过11.5%,否则有发生爆炸的危险。
②氢气的爆炸性
氢气用于反应系统引燃氨燃烧,氢气易燃易爆,爆炸下限为4%、上限为75%,操作处理不当,阀门未关或泄漏,极易形成爆炸混合物。
③硝酸铵的爆炸性
在氨氧化装置停车后,如果未进行清洗吹扫,残存的硝酸和泄漏氨形成硝酸铵,在开车的过程中,硝酸铵受热或者检修时碰撞,容易产生爆炸。
(2)锅炉系统的爆炸危险
系统的作用是将氨氧化反应热及时移走,副产3.8MPa、420℃的中压蒸汽供蒸汽透平使用,多余蒸汽外送到公司中压蒸汽总管上。锅炉给水系统缺水、中断或者循环泵断电停运,高温、压力报警失灵,调节阀控制不能自动开关的情形下,汽包液体大量汽化,造成汽包系统超压,锅炉会发生爆炸;锅炉炉管遭受严重冲刷腐蚀,也可能发生爆管。
二、爆炸诱发条件
从工艺过程分析,该系统发生爆炸存在2种情形,其一是物理爆炸,即废热锅炉缺水(突发性断电、控制阀关闭)、超压、超温; 其二是化学爆炸,但化爆炸必须在爆炸物和存在引爆的能量,系统可能爆炸条件的情况如下:
1.废热锅炉诱发因素
系统缺水(突发性断电、控制阀关闭)、超压、超温等,导致锅炉爆炸。
2.有化学爆炸可能的爆炸物
反应器内的氨、氢气和内部可能残存的硝酸与氨形成的硝酸铵;可能残存于反应器内的原料液氨和压缩机油;诱发条件是与系统相连运行的氨蒸发系统、氢气管线的阀门内漏或未关严,氨空比失调;开、停车后,氨氧化系统吹扫不彻底,导致在系统内残存氢气、氨、硝酸铵、有机物和杂质;以及开、停车操作程序存在错误等。
3.可能的引爆能源
有电点火源、锅炉系统热水循环热源、系统旋转构件松动或变形时碰撞产生火花、液氨与强氧化剂二氧化氮作用放热、物料输送过程中产生静电和检修设备过程中使用明火等。
三、安全控制措施
针对硝酸装置潜在的火灾爆炸危险性以及诱发条件,从设备、工艺和管理方面,实现安全控制措施:
(一)开、停车过程中安全措施
装置开车前要做好开车准备工作,调节阀、仪表、联锁调校试验合格,才能进行装置开车。
(1)氨蒸发系统
1、严格控制氨蒸发器的液位(LICA-31001),控制氨气压力(PRCA-31002),避免由于液位超高,液氨带入氧化炉,造成氨氧化爆炸。
2、严格控制氨过热器出口气氨温度(TICA-31035),要求氨氧化系统点火时,氨气温度大于80℃(低低联锁值60℃,低报警值80℃,操作指标100~140℃),避免出现氨气带液现象。
3、正常操作期间注意监控NO.1氨蒸发器(C31001A)工作情况,蒸发温度≤20℃,若液位正常,TI-31001出现上升趋势时,应及时对氨蒸发器进行排污,避免油污被氨气带到铂网上,增加氨氧化爆炸危险性。
(2)氨氧化系统
1、在系统的开、停车过程中,需要对系统进行吹扫、置换和气密性试验(按操作规程开停车即可),防止系统形成硝酸铵和产生泄漏,消除可能爆炸物。
2、氨氧化系统点火前,要对氢气进行置换;要对氨气进行置换,升温升压到点火指标要求;要根据一次空气量调节氨浓度。
3、氧化炉点前5分钟,要按要求完成以下步骤:
①关省煤器的锅炉水预热阀,调整锅炉水循环流量在850m3/h。
②启动锅炉给水泵,打开HV-31004到100%阀位(饱和蒸汽流量>18t/h),调试TV-31033阀,观察蒸汽温度是否会下降,现场确认喷水流量计有3m3/h左右流量,视情况打开汽包排污阀,稳住汽包液位。
③启动喷水泵,向低压反应水冷凝器、氧化氮分离器各喷水2m3/h,向氧化氮压缩机喷水。
④关氨回收阀,开氨放空阀HV-31005到65%阀位,调稳氨浓度。
⑤检查现场无泄漏,各阀门在开车位置,带联锁的泵在自动位置。
⑥检查每张操作画面,各监控点指标正常。检查联锁投入情况。检查调节阀设置(手动/自动)情况。
4、氧化炉点过程中
①要按“氧化炉点火通氨步骤”进行;
②稀酸分离器液位控制要有专人现场监护。
③主控人员要监护好稀酸分离器温度、氨浓度、氨温等带联锁工艺控制点,当工艺偏离操作范围时,要及时调整。
5、点火以后的操作
①点火后及时检查氢气是否切断。要打开汽包出口阀,汽包液位上升很快大于70%时,需打开汽包南面排污阀降低液位小于70%。(避免蒸汽带水到汽轮机)
②点火后15分钟应关闭汽包底部蒸汽预热阀;而汽包的饱和蒸汽出口管上的预热阀需保持开状态。
③密切关注过热蒸汽出口温度的升降情况,严格控制过热蒸汽不得超过500℃,此时外供蒸汽压力低于自产蒸汽,输出蒸汽温度的操作控制不易平稳,调节控制过程中要缓慢耐心。
④点火后,应及时对氧化氮分离器中酸的NH4+进行取样分析,当NH4+≤50mg/l时停止低压反应水冷凝器和氧化氮分离器的喷水,当≤20 mg/l时停止氧化氮压缩机的喷水。(正常时应在10分钟左右NH4+降至10 mg/l以下,若30分钟后仍高于30 mg/l时,说明氧化炉工况不好,应分析检查停车,一般大部分问题出现在铂网上)
⑤氧化反应温度应在几分钟内上升至600℃以上,逐渐提高氨浓度,使铂网温度达到860℃,及时投用炉温低联锁和其它联锁,以保证装置的安全;
⑥按时巡检,发现工况异常,要及时向上级汇报。
(3)锅炉系统
1、按开车程序,建立锅炉水循环系统,锅炉升温升压。
①通过除氧器(Y31008)向锅炉系统供水,在加水过程中,要及时投运除氧器,保证水O2含量小于20PPb。
②打开省煤器(C31008)和汽包(Y31003)的排气阀,当省煤器排气阀冒出水时,将其关闭。
③启动锅炉循环水泵(J31002A、B)。
④慢慢打开加热蒸汽阀门,按锅炉升温升压曲线进行。当汽包压力达0.1MPa时,关闭排气阀。应该注意,升温升压时间一定不能少于8小时,开始时,升温速度10℃/h,当压力达1.0MPa时,升温速度50℃/h,最后将压力升到3.0MPa。
2、严格控制锅炉给水水质,避免劣质水对锅炉炉管的腐蚀,根据水分析数据及时调整汽包加药量及除氧器压力,对系统进行定期排污和连续性排污工作。
(二)装置正常生产期间安全措施
1、装置正常生产期间,要保证与氨系统、氨氧化、锅炉系统相关的联锁在“投用”状态。
2、要密切关注SIL定级联锁相关工艺指标的变化状况,当工艺指标发生变化时,要及时对应调整。
SIL重要联锁 | 联锁值 | 工艺控制方法 |
NO1氨蒸发器液位高联锁LISA31002 | 液位开关 | ①主要通过NO1蒸发器的液位调节阀来控制液位,要求LICA-31001在10-30%范围内操作。 ②当蒸发器的液位上升时,逐渐关液位调节阀来降低液位。若液位仍然上涨,要立即检查是否液位调节阀出现故障,是否氨蒸发器出现内漏。若液位上升过快,必要时要立即紧急工艺停车。 |
气氨过热器出口氨气压力高联锁PISA31003 | 0.6 MPa | ①主要用氨过热器出口氨气压力调节阀来控制氨压力,要求PRCA-31002在0.45~0.55 MPa范围内操作。 ②当氨气压力上升时,逐渐打开外送氨气压力调节阀来降低系统内氨压。若压力仍然上涨,要立即检查是否氨压调节阀出现故障。若压力上升过快,必要时要立即紧急工艺停车。 |
气氨过热器出口氨气温度低联锁 TISA31035 | 60℃ | ①主要通过调节氨过热器出口氨气温度调节阀来控制氨温,要求TRCA-31022在 100-130℃范围内操作。 ②当氨过热器出口氨气温度下降时,逐渐开TV-31022调节阀来提高温度。若温度仍然下降,要立即检查是否调节阀出现故障,并且适当打开旁路阀提温度;检查是否蒸汽带冷凝液多,适当打开蒸汽导淋排水。若温度下降过快,必要时要立即紧急工艺停车。 |
氧化炉A/B温度高联锁TISA31026 -31028 A/B | 925℃ | ①主要通过调节氨浓度来控制氧化炉铂网温度,要求氨浓度在9.35-10.5%,铂网温度在850~875℃范围内操作。 ②当铂网温度上升时,逐渐降低计算氨浓度比值来降低铂网温度,同时检查是否氨压高,是否一次空气下降等情况。若铂网温度仍然上升,要立即检查是氨流量调节阀、氨压力调节阀出现故障,若铂网温度上升过快,必要时要立即紧急工艺停车。 |
氧化炉A/B温度低联锁TISA31026-31028A/B | 750℃ | ①主要通过调节氨浓度来控制氧化炉铂网温度,要求氨浓度在9.35-10.5%,铂网温度在850~875℃范围内操作。 ②当铂网温度下降时,逐渐提高计算氨浓度比值来使铂网温度上升,同时检查是否氨压低,是否一次空气上升等情况。若铂网温度仍然下降,要立即检查是氨流量调节阀、氨压力调节阀出现故障,若铂网温度下降过快,必要时要立即紧急工艺停车。 |
氨空比高高联锁FFIS-31002 | 11.5% | ①进入氧化炉的氨流量与一次空气量是串接调节,需要控制FFIA-31002在9.35-10.5%范围内操作,以保证氧化炉安全运行。 ②若正常操作中氨浓度突然慢慢上升,要立即检查是氨流量调节阀、氨压力调节阀出现故障,,是否一次空气下降。若氨浓度上升过快,必要时要立即紧急工艺停车。 |
氧化氮分离器液位高高联锁LISA31006 | 液位开关 | ①主要通过调节氧化氮分离器液位调节阀来控制液位,要求LICA-31005在25-40%范围内操作。 ②若正常操作中氧化氮分离器液位突然慢慢上升,要立即适当开大LV-31005阀位来降低液位。若液位仍然上涨,要立即检查是液位调节阀出现故障,是否稀酸泵出现故障,是否低压反应水冷器内漏大,必要时打开到开工酸槽手动阀来降低液位。若液位无法控制,仍然上升过快,必要时开2台稀酸泵,并且立即紧急工艺停车。 |
氧化氮分离器底部温度高联锁TISA31029 | 60℃ | ①监控氧化氮分离器温度TIA-31029在30-50℃范围内操作,当温度有上升趋势时,要检查是否稀酸中铵盐高,是否低压反应水冷器换热效果不好。 ②若温度无法控制,仍然上升过快,必要时立即紧急工艺停车。 |
汽包分离器液位低联锁LSA31014 | 液位开关 | ①主要通过汽包分离器液位液位调节阀来控制液位,要求LICA-31013在55~65%范围内操作。 ②若正常操作中汽包突然慢慢下降,要立即适当开大LV-31013阀位来提高液位。若液位仍然下降,要立即检查是否液位调节阀出现故障,是否锅炉给水泵出现故障,是否排污量过大,必要时减少排污量来保液位。若液位无法控制,仍然下降过快,必要时并且立即紧急工艺停车。 |
锅炉给水流量低低联锁FISA31016 | 314m3/h | ①监控锅炉水循环泵出口流量FIA-31016在690~750 t/h范围内操作,当流量有下降趋势时,立即检查是否有泄漏,是否锅炉水循环泵有问题,且适当开大锅炉水循环泵出口阀来提高流量。 ②若流量仍然快速下降,汽包液位快速上升或下降时,立即紧急工艺停车。 |
(三)设备与仪表安全措施
(1)仪表安全措施
①开车前对系统的液位、压力及其联锁报警系统进行检查、调试和校验。
②装置运行过程中不允许随意切除联锁。
③不允许随意修改仪表报警、联锁值。
④熟悉可燃、有毒有害气体监测器位置,但可燃、有毒有害气体报警时,能够正确处置。
⑤车间要建立健全压力表、温度表设备台账,并按检定周期及时校验和更新台账。
⑥对现场损坏仪表要及时更换。
⑦要实时监控视频系统,发现异常及时汇报。
(2)电气系统安全措施
①锅炉水循环泵、锅炉给水泵实行双回路电源供电;
②定期对系统设备的静电接地装置进行检测。
(3)设备安全措施
①车间要建立健全设备管理台账,按设备大、中修维护保养计划,定期对设备进行检维修,并且及时更新台账。
②车间要建立健全安全阀管理台账,并按检定周期及时校验和更新台账。
③严格执行操作法、安全规程、设备检修规程及有关设备维护方面的制度。
④经常检查设备连接部分及固定螺栓是否松动,保温层是否有损坏脱落现象。
⑤经常检查设备温度、压力、电流是否在规定的范围内。经常检查润滑油系统,油位保持在正常范围内。
⑥及时消除跑、冒、滴、漏现象,如果不能消除者应及时向工长报告,并将设备缺陷记录在交接班记录本上。
⑦检修时,要对检修部位进行清洗、置换,要清除周围易燃物质。
⑧经常保持设备及周围环境卫生清洁。
(四)安全管理措施
(1)安全生产管理措施
严格系统开、停车的程序化管理:制定开、停车方案,指挥畅通、层次分明、责任明确,避免盲目性。
严格系统操作、培训,加强突发事故处理:强化规程教育;组织应急预案演习;严格关键程序的检查确认和特护设备管理。
现场配置的消防器材、喷淋设施、防毒面具、氧气呼吸器必须定期检查,保证好用。
(2)检修安全控制措施
完善开、停车处理方案和检修规程,要识别与系统相连物料管线,可能残存可燃物和爆炸物品等危险因素;检修作业前,应采取吹扫置换等措施消除危险因素;检修后系统必须经吹扫、试压和气密试验合格后,才能投入运行。
(3)原材料安全控制措施
重视原材料中杂质和有机物控制:对液氨过滤器中的油污定期排净;严格工艺水中氯离子含量控制等。
(4)压缩机和设备运行完好的监控管理
控制好机组密封气压力,防止压缩机油及杂技污染系统,以及系统物料反串至压缩机系统;定期对事故电源系统试验。
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