三酸一碱工业指硫酸、硝酸、盐酸和氢氧化钠基本化学原料工业。它们的职业卫生特点是:1、生产过程复杂,每一工段都有其特有的生产工艺过程和化学反应,从原料、中间产物、成品、副产品、夹杂物及废弃物都可能是有害物质;2、易燃易爆物品多,可燃气体、液体和固体物质分散到空气中达到一定浓度时都会引起爆炸;3、三废(废气、废水、废渣)多,不仅造成职业卫生问题也引起环境污染问题。
硫酸:用含硫原料经燃烧制得二氧化硫,再经氧化转化成三氧化硫,然后用硫酸吸收制成浓硫酸或发烟硫酸。生产所用的含硫原料主要有硫铁矿、硫黄、金属冶炼时排放的含二氧化硫的废气、炼焦、石油天然气加工时脱除的硫化氢气体。生产硫酸的方法有接触法和硝化法。两法在第一阶段都要求制得净化的二氧化硫气体,第三阶段,接触法是将二氧化硫在一定温度下送入转化器经触媒作用使转化成三氧化硫,再用不同浓度硫酸吸收制成98%浓硫酸或含20%游离三氧化硫的发烟硫酸。硝化法是利用硝石或硝酸所产生的氮氧化物的作用,使二氧化硫转换成三氧化硫,制成65%—76%的硝酸。
硫酸生产中主要危害工人健康的是有害气体、粉尘及高温。第一阶段逸出的有害气体主要是二氧化硫及粉尘中砷、硒、氟等杂质在高温下形成的烟。用硫化氢为原料时,有硫化氢外逸,硫化氢与空气达成一定比例时,还可形成可爆炸的混合气体。第二阶段可有二氧化硫、三氧化硫及氮氧化物和硫酸雾逸出。
焙烧炉操作工有高温危害,在矿石粉碎、传送、过筛和投料出料时有大量粉尘危害。
硝酸大多采用合成氨为原料,经铂触媒氧化成一氧化氮,再与空气经加压或以98%硫酸氧化即可转化成二氧化氮,用水吸收而制得不同浓度的硝酸及发烟硝酸。浓硝酸在空气中放出三氧化二氮与空气中水汽形成酸雾,不久即分解为二氧化氮。在密闭不良的情况下,特别是在出料、装罐时有一氧化氮及二氧化氮外逸。在制造硝酸的场所除了加强密闭外,还应有充分的抽气排气设备。
氢氧化纳(烧碱)和盐酸,主要采用电解食盐法生产。先是制备精制盐水,在饱各食盐溶液中加纯碱、烧碱和氯化钡溶液,沉淀溶液中钙、镁和硫酸根离子等杂质得到精制盐水,精制盐水经隔膜式电解槽电解制成低浓度的氢氧化纳,经过蒸发制得高浓度的氢氧化钠,进一步熬制成固体烧碱。烧碱有腐蚀和刺激作用,皮肤接触高浓度氢氧化钠,引起比酸更深而广泛的灼伤,故应注意个人防护,特别要警惕对眼的损害。电解盐水时,阳极产生的氯气送至氯气处理系统。氯气是强烈的刺激性气体,高浓度氯吸入可出现“闪电样死亡”。如有氯气泄漏于车间,应注意通风排毒。还有一类为汞电解槽电解,电解室中以石墨作阳极,汞作阴极,此法常引起汞对环境的污染,要注意电解槽的密闭,车间通风,并定期用碘加热法去除空气中的汞。还有一种制取氢氧化钠的方法称苛化法,这是利用天然碱加过量石灰乳制得氢氧化钠溶液,滤去悬浮的碳酸钙。前者经蒸发浓缩可得氢氧化钠溶液或固体,后者放窑中加热烧成生石灰可重复使用。应禁止车间有明火以防引起爆炸事故。生产中必须保持电解槽和管道的负压,注意各部门用氯用氢的平衡,以免压力骤增使氯和氢大量外逸。
电解食盐时产生的氯气和氢气,经洗涤干燥后送入合成炉中燃烧生成氯化氢气体,用水吸收制成盐酸。另一种制法是用食盐与硫酸共热生成氯化氢气体,经吸收制成盐酸。生产在密闭容器中进行,在管道缝隙或浓盐酸装坛子时有氯化氢烟雾弥散,对眼和呼吸道粘膜有较强的刺激作用,应作好局部排风,放置冲洗眼睛的喷水设备。