1? 概述
黄磷是一种易燃剧毒的化学物质，熔点44.1℃，沸点280℃，燃点仅为35℃，且在潮湿空气中30℃即能着火。黄磷生产最显著的特点就是高温、易燃、易爆、有毒。磷和磷泥的自燃，尾气的爆炸，磷渣的排放，等等，稍有不慎都可能造成火灾事故。磷的化学性质非常活泼，常温下就能与氧结合迅速燃烧，释放出大量的热量，伴随产生高温浓烟。这不仅对环境造成污染，对财产造成损坏，而且对人体构成极大危害。因为空气中允许磷的最大浓度为3×10-5mg/L；超过该值就可使人中毒(致死量为0.1 g)。因此在黄磷生产过程中如何采取措施防止火灾和爆炸事故发生，是每个厂家必须十分注重的问题。笔者结合黄磷生产实践，谈一点看法，与同仁共勉。
2? 防止磷和磷泥自燃是关键
应特别注重粗磷的输送、黄磷的精制与包装、磷泥的回收等工艺过程，归纳起来容易引发事故的因素主要有以下几种。
2.1? 受磷槽溢流管堵塞引发事故
某黄磷生产企业在1999年12月和2003年6月，都曾发生过因受磷槽溢流管堵塞引发火灾，尽管没有造成人员伤亡和大的经济损失，但严重干扰了正常的生产秩序。事故的直接原因是受磷槽未及时清洗，槽内磷泥日积月累造成结块，这些块状磷泥短时间加温不易熔化，当槽内块状磷泥升至溢流管口时，就会随溢流水带到管中形成堵塞或半堵塞，使受磷槽内喷淋水不能及时排走，槽内液面不断上升，而处于熔化状态的磷被大量的水从压磷套管中冲出引起燃烧。仔细分析事故的原因后提出的预防措施是，首先要正确判断受磷槽溢流管是否堵塞，其方法：①根据磷炉内压力大小来判断，受磷槽溢流管堵塞后，槽内液面逐渐升高会引起炉内压力增大，所以当导气管处压力大于喷淋塔处压力时可判定溢流管产生了堵塞。②根据最末端磷泥槽溢流水量大小来判断，如无水溢出则为全堵塞。对此，可适当增加压磷作业的次数，我厂的经验是改过去每日一次为每日二次(分别在每天的11：00和14：00)，且第二次压磷前应当给受磷槽加温1 h左右，确保磷泥熔化后才能实施压磷；同时规定每周对受磷槽进行一次清洗(要求压出“黑水”，即水与杂质的混合物)，目的就是防止槽内磷泥积存过量。另外磷炉当班人员若发现磷炉压力增大时应迅速采取措施，停炉停水，并立即通知精制工给受磷槽进行加温，然后再实施压磷作业一次。③在受磷槽溢流管处增设直接蒸汽管，以防溢流管堵塞时能及时进行加热熔化，保障溢流管畅通。同时可在受磷槽上安装一条排磷管道，使其因溢流管堵塞而冒出的磷泥能顺利地排入安全地带，避免磷和磷泥燃烧引发火灾。
2.2? 精制黄磷的方法不当引发事故
1、在黄磷精制操作时须做到两点，一是从锅炉房输送过来的蒸汽压力要求不能超过0.4MPa，并且要视精制锅内磷的位置变化对阀门进行适当调节。当发现锅内磷位升高时应迅速调小截止阀，以免蒸汽压力过大将锅内磷冲出引起燃烧。二是加入碳酸氢铵的量不宜过大，一般控制在2.5kg/t，并且要视精制时间分数次加入，否则碳酸氢铵受热分解产生大量的NH3和CO2，加之黄磷熔化时体积迅速膨胀(常压下膨脓率为3.25%)，导致黄磷溢出精制锅引起燃烧。
2、对粗磷进行漂洗时水温一定要符合工艺要求，通常控制在60-70℃。水温过高锅内磷泥被漂洗水带出影响磷的回收率，水温过低漂洗水带出的磷泥不易排走，造成精制锅溢流管堵塞而诱发事故。
3、对磷泥的回收要定期、定点、定人进行。这样一是可使槽内磷泥得到进一步回收，提高磷的回收效率；二是可避免槽内磷泥积存过多造成溢流管堵塞，磷泥溢出槽面引发事故。所以为有效防止火灾事故，我们采取了以下措施：即定期两天回收一次磷泥，每次必须清洗干净并经质检员验收合格。
2.3? 操作不慎引发事故
当用橡胶管虹吸粗磷或磷泥时，必须认真检查输送管道是否畅通，作业完毕须对管道进行疏通。目的是防止在下一次虹吸时管道阻塞出现反喷现象而引起磷(磷泥)燃烧。用过的胶管也要清洗干净才能堆放，以防残磷自燃而损坏管子，进一步引发火灾。其二在处理被堵塞的管道时，不能用蒸汽或热水对管道直接进行加热，以免熔化的磷反喷引发事故。应采取间接加热的方法使其均匀熔化，进而疏通管道。其三用取样管采取样磷时，压住取样管口的拇指应缓慢移开，以免空气进入过快，磷反冲出来烧伤取样人员。当发现磷温过低，磷凝固在取样管内、外壁时，应用热水将其熔化后才能拉出样管，否则也会引发事故。2003年3月某厂一精制工在取样磷时，因磷温过低未采取上述措施而将取样管拉出水中。附着于管内、外壁的样磷遇空气迅速燃烧，导致样管温度升高，管内热气流使样磷冲出，烧伤该工人脚部。
