一、典型化学反应过程的危险性控制
1.氧化
氧化反应需要加热,但反应过程又是放热反应。有的氧化反应,其物料配比接近于爆炸下限,倘若配比失调,温度控制不当。极易导致爆炸起火。氧化剂本身、氧化反应的中间产物和最终产物有些也具有火灾危险性,若遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触,皆能引起着火爆炸。因此,氧化反应过程的控制对于防火防爆非常重要。
氧化过程的防火措施:
(1)氧化过程中如以空气或氧气作氧化剂时,反应物料的配比(可燃气体和空气的混合比例)应严格控制在爆炸范围之外。空气进入反应器之前,应经过气体净化装置,消除空气中的灰尘、水汽、油污以及可使催化剂活性降低或中毒的杂质,以保持催化剂的活性,减少起火和爆炸的危险。
(2)在催化氧化过程中,对于放热反应,应控制适宜的温度、流量,防止超温、超压和混合气体处于爆炸范围之内。
(3)在反应器前和管道上应安装阻火器.以阻止火焰蔓延,防止回火,使着火不致影响其他系统。为了防止接触器发生爆炸。接触器应有泄压装置,并尽可能采用自动控制或调节以及报警联锁装置。
(4)使用硝酸、高锰酸钾等氧化剂时,要严格控制加料速度,防止多加、错加。固体氧化剂应粉碎后使用,最好呈溶液状态使用,反应中要不间断搅拌,严格控制反应温度,绝不许超过被氧化物质的自燃点。
(5)烘干产品时,应控制其温度不超过着火点,在烘干之前应用清水洗涤产品,将氧化剂彻底除净,以防止未完全反应的物料起火。有些有机化合物的氧化,特别是在高温下的氧化,在设备及管道内可能产生焦状物,应及时清除,以防自燃。
(6)氧化反应使用的原料及产品,应采取相应的防火措施,如隔离存放、远离火源、避免高温和日晒、防止摩擦和撞击等。如果是电介质的易燃液体或气体,应安装导除静电的接地装置。
(7)在设备系统中宜设置氮气、水蒸气灭火装置,以便能及时扑灭火灾。
2.还原
还原是化工过程常见的反应,反应过程的防火防爆措施有:
(1)还原过程总是有氢气存在(氢气的爆炸极限为4%~75%),特别是催化加氢还原,大都在加热、加压条件下进行,如果操作失误或因设备缺陷有氢气泄漏,极易与空气形成爆炸性混合物,如遇着火源即会爆炸。所以,应该注意采取防火防爆措施。
在操作过程中要严格控制温度、压力和流量。车间内的电气设备必须符合防爆要求,电线及电线接线盒不宜在车间顶部敷设安装。厂房通风要好,应采用轻质屋顶、设置天窗或风帽,以使氢气及时逸出。反应中产生的氢气可用排气管导出车间屋顶,并高于屋脊2m以上,经过阻火器向外排放。加压反应的设备应配备安全阀,反应中产生压力的设备要装设爆破片,安装氢气检测和报警装置。
(2)还原反应中所使用的催化剂雷氏镍吸潮后在空气中有自燃危险,即使没有着火源存在,也能将氢气和空气的混合物引燃发生燃烧或爆炸。因此,当用它们来活化氢气进行还原反应时,必须先用氮气置换反应器内的全部空气,并经测定证实含氧量降到标准后,才可通人氢气。反应结束后应先用氮气将氢气置换干净。才可打开孔盖出料,以免外界空气与反应器内的氢气相遇。雷氏镍应当储存于酒精中。钯碳回收时应用酒精及清水充分洗涤,过滤抽真空时不得抽得太干,以免氧化着火。
(3)固体还原剂保险粉、硼氢化钾、氢化铝锂等都是遇湿易燃危险品,保存和使用时应该妥善保管,防止受潮。保险粉用于溶解使用时,要严格控制温度,可以在开动搅拌的情况下,将保险粉分批加入水中,待溶解后再与有机物接触反应,当使用硼氢化钠(钾)作还原剂时,在工艺过程中调解酸碱度时要特别注意,防止加酸过快、过多。当使用氢化铝锂作还原剂时,要特别注意,必须在氮气保护下使用,平时浸没于煤油中储存。以上还原剂,遇氧化剂会发生猛烈反应,产生大量热量。具有着火爆炸的危险,故不得与氧化剂混存。
(4)还原反应的中间体,特别是硝基化合物还原反应的中间体,也有一定的火灾危险性。例如,在邻硝基苯甲醚还原为邻氨基苯甲醚的过程中,产生氧化偶氮苯甲醚,该中间体受热到150℃能自燃。苯胺在生产中如果反应条件控制不好,可生成爆炸危险性很大的环己胺。所以在反应操作中一定要严格控制各种反应参数和反应条件。