1 引言
硫磺是化学工业生产的重要原料,是目前国内普遍采用的制取硫酸生产工艺的原料。硫磺是易燃易爆的化学品,其特殊的化学性质决定了生产过程中防火防爆安全的重要性。硫磺在装卸、生产过程中很容易产生硫磺粉尘,且其粉尘起爆能量低,爆炸浓度下限低,当硫磺粉尘在空气中浓度达到35g/m 、点火源能量达到0.15mJ时,就能发生火灾爆炸事故。
2、硫磺的性质及危险性
2.1 硫磺的性质
硫磺的主要成分是硫(s),其含量≥99.50% ;外观为黄色颗粒状、片状或块状固体;熔点为( 一硫)107% ;(p一硫)115% ;无定形硫熔点为120% ;沸点为445% ;密度为2.1g/cm ;不溶于水;闪点为160%(闭杯法);自燃温度为232%;爆炸极限为空气中35— 1400g/m ;燃点为248—260% ;最大爆炸压力2.79kg/cm 。在正常情况下燃烧缓慢,如果与氧化剂混合则燃烧速度大大加快,遇明火、高温易发生爆炸。
2.2 危险性
由于硫酸生产过程中所使用的原料、中间产品、成品均为不同规格硫磺粉末,工艺过程中介质为硫磺和空气,硫磺属于易燃品,其粉尘易闪爆,燃烧爆炸物二氧化硫具有有毒有害性和强腐蚀性,因此硫磺粉碎加工生产过程中存在着多种危险有害因素。
2.2.1 物理危险性
在硫磺加工过程中,硫磺仓库、硫磺拆投料、输送等过程中都容易产生粉尘,积聚在设备、钢架、防护、梯子、仓库屋顶、墙体等部位。而硫磺粉尘积存与空气接触,扬悬浮于空气中的硫磺粉尘很容易以物理分散状态与空气混合形成爆炸性混合物。其与可燃气体或蒸汽混合物一样具有爆炸下限和爆炸上限,粉尘物的爆炸危险性是以其爆炸浓度下限(g/m )来表示的,硫尘的爆炸下限为35g/m 。硫磺加工过程中如果硫磺原料中含有杂质如砂石、铁器等时,易产生摩擦碰撞火花;加工时间过长,粉碎机超温超速度,易产生静电;冲罐接地不良或无接地,物料未静止和静止时间不够,操作人员违章取料产生静电或火花;在干燥状态,由于搅拌、空气输送和注入等能够产生静电,都将会引发化学性爆炸。因此,硫磺库区硫磺输送设备、熔硫罐沉降槽、精硫池等区域是磺制酸生产过程中防火防爆重点区域。
2.2.2 火灾爆炸危险性
硫磺的加工生产环境大多为火灾、爆炸危险环境。首先,生产区使用的火源种类很多,分布也较广,常见的主要有明火、设备设施检修用火、区域外生活用火、高温物质及静电所产生的火花等。此外,厂区内行驶的未装阻火器的机动车辆烟飞火、吸烟等也都会引起火灾。由明火引起火灾爆炸事故多数是因为检修中违章动火、吸烟,由此造成的伤亡和损失较大。其次,生产过程中涉及到的电气设备种类繁多。有变压器、配电开关、电动机等,使用包括220V、380V的低压配电系
统、电气传动系统、照明系统、防雷接地系统、电缆等。电气火花是一种较为常见的火源,在供、变、配、用电系统的电气设备、线路,在异常情况下均有可能造成电气事故;严重时可能引发火灾爆炸,造成严重的人员伤亡和财产损失。熔硫罐内液硫的温度一般控制在130—150% ,如果液硫温度达到255℃就会发生火灾。同时,硫磺燃烧时,会生成含有二氧化硫和氧化物的有毒、腐蚀性气体。与强氧化荆激烈反应,也有着火和爆炸的危险。
2.2.3 对人体的危害
硫磺对人体有很大危害性,其粉尘扩散时可较快地达到空气中颗粒物有害浓度(20% 时蒸发可忽略不计)。硫磺粉尘容易通过呼吸道吸入或经食道进入到体内,吸入通常有灼烧感、咳嗽、咽喉痛等症状,吸入硫磺粉末容易引起鼻炎和呼吸道炎。长期吸入会导致慢性支气管炎;食入会使人产生呕吐、腹泻、恶心等症状。长期如此会让人慢性中毒,甚至致癌,或细胞突变;该物质刺激眼睛和皮肤,引起皮肤眼睛发红、疼痛、视力模糊,反复或长期与皮肤接触可能引起皮炎、视力下降。但其职业接3 预防措施燃烧要发生必须具备三个基本条件:可燃物、助燃物和点火源。硫磺粉尘燃烧爆炸机理也同样如此,即存在着可燃粉尘与空气或空气混合形成爆炸性混合物,且达到硫磺的爆炸浓度极限(35~14oog/m ),点火能量达到其最小点火能(0.15mJ)。硫磺粉尘在点火源作用下发生的反应过程如下:热能加在硫磺粒子表面,温度逐渐上升一硫磺粒子表面的分子发生热分解或干馏作用,在粒子周围产生气体一产生的气体与空气混合形成爆炸性混合气体,发生燃烧一由燃烧产生的热进一步促使硫磺粉尘分解,产生可燃气体一由于局部爆炸,爆炸波的传播使堆积的粉尘受动而飞扬,成爆炸雾,从而可能连续产生二次、三次爆炸。在生产实际当中,到处都有可能存在可燃物、助燃物、点火源的危险,但是只要根据燃烧、爆炸的机理和条件,消除其中的一个条件就可达到防火防爆的目的。然而,助燃物氧气或空气的消除是很困难的,只有从消除火源和可燃物这两方面采取措施才是有效的。